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Os biocombustíveis apresentam-se no cenário global como uma fonte alternativa de energia para os combustíveis fósseis, se destacando pelo caráter renovável e baixos índices de emissão de partículas poluentes ao ambiente. A produção de bioetanol é proveniente do processo de fermentação, no qual é gerada uma mistura multicomponente, de onde o bioetanol anidro é separado. Para obtê-lo são necessárias operações como a destilação extrativa, em que solventes são adicionados a fim de promover a ?quebra? do azeótropo existente entre o etanol e água. Neste trabalho o líquido iônico [BMIM][BF4] foi utilizado com solvente. A partir do uso da ferramenta computacional Aspen Plus®, simulações do processo de destilação extrativa de uma mistura multicomponente composta por etanol, água, ácido acético e álcool isoamílico obteve-se bioetanol anidro. A performance do solvente foi realizada analisando-se os parâmetros operacionais da coluna extrativa, como a razão de refluxo, taxa de destilado e a vazão de solvente. Os resultados obtidos para o 1-butil-3-metilimidazólio-tetrafluoroboratono foram de grau de pureza de 99,7% em massa com um aproveitamento mínimo de 75% do bioetanol que é alimentado na coluna extrativa.